Za pomoci živej aniónovej polymerizácie možno orezať. Oznámenie o polymerizácii: základné katalyzátory, mechanika a kinetika. Vlastnosti aniónovej polymerizácie

Mechanizmus aniónovej polymerizácie

Polymerizácia aniónov je charakteristická pre vinárov s elektronickými akceptorovými interoperabilmi: akrylonitril, alkilakryláty, styrén a inn.

Hlavné fázy:

Cyklické monoméry sa tiež polymerizujú po aniónovom mechanizme, napríklad po odmietnutí etylénoxidu:

Kinetika aniónovej polymerizácie:

I. Infúzia koncentrácie poburujúcej reči o rýchlosti reakcie na rast lantsyug

Pre princíp stacionárnej:

Vizuálne existuje koncentrácia makroiónov:

Podľa regulácie koncentrácie makroiónov pri raste lantsyug:

II. Infúzia koncentrácie poburujúcich rečí o krokoch polymerizácie.

Fáza polymerizácie na pestovanie a oholenie dýzy:

Pіdstavami іvnyannya shvidkosti:

Rešpektujte, že kroky polymerizácie nespočívajú v koncentrácii katalyzátora.

Vlastnosti aniónovej polymerizácie:

Oholím si určitú energiu aktivácie, to znamená, že sa nebudem holiť pri nízkych teplotách

V systéme bude makroanión, ktorý lancer nazýva "živý", takže makroanión môže byť použitý na iniciáciu polymerizačnej reakcie druhého monoméru. Takže otrezuyu blokové kopolyméry.

Anionna polymerizácia vikoristovuyutsya pre odmietnutie sójového mlieka vuzky molekulovej hmotnosti rozpodilu

Aniónová polymerizácia je proces vytvárania makromolekúl pre účasť negatívne nabitého lantzugovho atómu, ktorý vedie k rastu.

V priemysle syntetického kaučuku nie je potrebné inovovať polymerizáciu a kopolymerizáciu monomérov a elimináciu siloxánových kaučukov.

Katalyzátory na aniónovú polymerizáciu monomérov vo forme kaluží (Li, Na, K) a alkylu. Na tsiy posadi v hlavnom vikorystatsya sek-butyllity.

Aktívna є nesocializovaná forma iniciátora, ktorej koncentrácia je východiskom:

N C4H9Li + n-1

S molekulou monoméru sa vytvorí neasociatívna forma iniciátora.

V prípade intermodulácie cudzích kovov a nekontaminovaných monomérov sa uznávajú bifunkčné inovácie aniónovej polymerizácie.

V prípade prenosu elektrónu z kovu na monomér (oxidačno-bázická reakcia) možno aniónové radikály stanoviť takto:

Radikálové a iónové centrum nie je lokalizované, takže radikálový ión môže byť reprezentovaný nasledujúcim poradím:

Prenos aktívnej molekuly monoméru do aktívneho centra prírody je lokalizovaný a v dôsledku rekombinačnej reakcie v systéme sa stratia iba niektoré aktívne centrá:

Tekutosť aniónovej polymerizácie nie je spôsobená len koncentráciou iniciátora a monoméru, ale aj povahou pôvodcu a rastom v dôsledku zvýšenej polarity.

V prípade aniónovej polymerizácie butadínu a izoprénu v dávkovačoch sacharidov zahŕňa kombinovaný proces iba štádium inovácie a rastu lanceuga.

V ten deň odoberiem reakcie a prenosy lancera alebo pôjdem s ešte menšími správami. Súčasne sa prijíma takzvaná „živá polymerizácia“, skupiny detí, ktoré sa starajú o budovu, kým sa nepridá monomér a po dokončení polymerizácie.

Štádium rastu kopijníka môže byť znázornené diagramom, v ktorom je kožný akt pripojenia molekuly monoméru poháňaný cestou cez ión a čítač alebo zvukom uhlíka-kov v silne polarizovanej molekule. Celokožným aktom je možné zrušiť schválenie priemyselného komplexu (aniónová koordinačná polymerizácia).

V jednom a tom istom aktívnom centre za prítomnosti povahy kovu, sily stredu a teploty nemôže dôjsť k polymerizácii s koordináciou monoméru alebo bez neho. V blízkosti nepolárneho stredohoria sú najkoordinovanejšou budovou litovské inštitúty. Katión Li + môžeme nájsť najvhodnejší rozsah iónových polomerov v radoch Li, Na, K, Rb, Cs a nájsť elektronický obchod.

Pri polymerizácii monomérov pri vývoji rozkrokovej litiázy sa podporuje delokalizácia náboja medzi a a g - atómami uhlíka.

V dôsledku toho bol ukázaný vývoj p-spojivovej štruktúry na základe s-spojencovej štruktúry pre ostatné kovy.

Litіevі p-komplexy sa môžu meniť cez cis-konfiguráciu. 1.4 cis-Štruktúry jak pre polybutadín, tak aj pre polyizoprén.

Katalyzátory pre polymerizáciu organocyklosiloxánov є silná produkcia.

Mechanizmus aniónovej polymerizácie oktametylcyklotetrasiloxánu možno znázorniť útočnou schémou.

1) Іnіtsіyuvannya:

2) Zrostannya lantsyuga

3) Reakcia prenosu lanceru. Hlavný dôvod, prečo si wiklikє oholil lantsyug, pobavila reakcia kaliy-siloxanolátových skupín s vodou:

V priemysle na odstraňovanie nízkomolekulárnych (vzácnych) siloxánových kaučukov, vysokej koncentrácie vysokej koncentrácie vody na lúkach a na odstraňovanie siloxánových kaučukov s vysokou molekulovou hmotnosťou ako suchého produktu

Polymerizácia pred polymerizáciou kyslých katalyzátorov. Vona je povolená v krátkej hodine pri koncentráciách katalyzátora 10 -2 -10 -4 % (hm.) Otrimuvati yak vysokomolekulárne siloxánové kaučuky (s molekulovou hmotnosťou do 10 6 bez prídavku), ako aj malé kaučuky. Pri širokej škále vín možnosť regulácie molekulovej hmotnosti syntetizovaného kaučuku. Na základe účinnosti kyslého katalyzátora v prípade katalýzy bahna nie je potrebné neutralizovať aktívne centrá zásobovania vodou. V prípade kalužovej katalýzy neutralizácie aktívnych centier fungujú stabilizáciou aerosilom a kyselinou ortofosforečnou.

Prednáška 5. Katiónová a aniónová polymerizácia.
Indikácie radikálovej polymerizácie:

zrostayucha lantsyug є nie je ničivý radikál, ale anión aniónu katiónu;
katalyzátor sa nesmie počas procesu polymerizácie poškodiť a nesmie sa dostať do skladu polymérov.

Úhor znak makra vývoj polymerizácie katiónov a aniónov. pri katiónová polymerizácia:

na konci rastúcej lancety je + náboj, čo je víno v procese іnіtsіyuvannya a znikaє v prípade holenia alebo prenosu lantsyug.

pri aniónová polymerizácia :

náboj pestovania makroioniv - (negatívne).

Ako teda nahradiť iniciátory v priebehu iónovej polymerizácie vikorizácie, aby sa stali iniciátormi - katalyzátormi, Iónová polymerizácia sa nazýva katalytická .

katiónová polymerizácia
1877 r. A. Butlerova o polymerizácii izobutylénu v prítomnosti kyseliny chlorovodíkovej.

Katalytická polymerizácia reakcie v prítomnosti kyselín (HCl, H3P04, H2S04) a Fridel-Craftsových katalyzátorov (AlCl3, BF3, TiCl4, SnCl4 a ďalšie). Slová sú elektroakceptor (elektrofilné) a keď je dodaný monomér, zápach je schválený iónom uhlíka.

Proces je možné schematicky znázorniť v nasledujúcom poradí:

Predloženie interakcie iónu uhlíka s molekulami monoméru je navyše reakciou rastu lantsyug zrostayucha lantsyug sama є katión s rastúcou molekulovou hmotnosťou v reakčnom procese. reakciu zrostannya lantsyuga pod dohľadom prevodu na lantsyugu + poplatok.

holenie lantsyuga obväzy s vyčerpaním protónov.

Môžete orezávať polyméry s vysokou molekulovou hmotnosťou.

Veľké hodnoty môžu byť:

povaha katalyzátora
nukleofilnosť monoméru.

Butt: polymerizácia izobutylénu v prítomnosti BF 3 proti nízkym teplotám, prakticky slabá s vibuchom; v prítomnosti Al F 3 - s úsekom decilkoh quilínu; v prítomnosti TiCl 3 - dĺžka decilkoh rokov.

Vlastnosti, ktoré vedú k radikálovej polymerizácii:

Molekulová hmotnosť polyméru klesá s prítomnosťou malých prísad vody a iných ionizujúcich zlúčenín v reakčnom prostredí a často nespočíva v koncentrácii monoméru.
Polymerizácia sa výrazne urýchli, keď sa poradie vezme s katalyzátorom malých prídavkov vody, kyselín a iných donorov protónov (katalyzátor). Maximálna rýchlosť je dosiahnuteľná s katalyzátorom speváckeho výkonu: katalyzátorom výkonu. Účinok zrýchlenia rastu v dôsledku zvýšenej kyslosti je katalyzátorom. Prídavok katalyzátora v dávke, ktorý nemení stechiometrický pomer s katalyzátorom, zvyšuje rýchlosť polymerizácie a mení molekulovú hmotnosť polyméru. Nie je známe, že by vývoj katalyzátora na mieste katalyzátora bol stechiometrický kvôli rýchlosti polymerizácie, pretože K. Zúčastniť sa reakcie iba tých molekúl, ktoré sú v strede pripojené ku katalyzátoru. Na polárnom rozdeľovači HCl urýchľujem proces polymerizácie, a preto je vytvorený komplex s katalyzátorom na disociáciu obrazov iónov H +, ktorý je zodpovedný za polymerizáciu. V nepolárnom výstupe, napríklad v chotirychloride v uhlíku (dipólový moment je dorіvnyuє 0). Disociácia komplexu je malá a HCl len viazaním katalyzátora, čo znižuje rýchlosť polymerizácie.
Pri reakcii je v strede veľa elektrickej energie, rýchlosť katalytickej polymerizácie spočíva v polarite stredu. So zvyšujúcou sa polaritou rastie rýchlosť polymerizácie a molekulová hmotnosť polyméru.

Zadok. Infúzia elektrického prieniku do tekutosti polymerizácie metylstyrénu a molekulovej hmotnosti polystyrénu.

Energia aktivácie katiónovej polymerizácie je menšia ako 63 kJ/mol. V čase radikálovej polymerizácie mením veľkosť. Katiónová polymerizácia proteaketov spravidla dokonca veľkou rýchlosťou.

Počas interakcie katalyzátora s molekulou katalyzátora sa vytvorí komplex:

ktorý protonizuje monomér podľa vyhlásení aktívneho centra - iónu Carbonia:

zrostannya lantsyuga polyaga pri prenose molekúl monoméru na ión uhlíka s ďalšou regeneráciou.

Úlohou sp_vkatalizátora môže byť rošt deyak_schinniki, ako aj terc-alk_lchlorid.

Butt: styrén NEpolymerizuje vo vodnom prostredí v prítomnosti SnCl 4. Pridajte terc-butylchlorid, aby ste dosiahli rýchlu polymerizáciu:

Keď terc-butylchlorid interaguje s chloridom cínatým, vytvorí sa komplex, ktorý po spojení s monomérom poskytuje ión Carbonia.

Molekulárna Lantsyuga gaštanová môžeš jesť:

v dôsledku premeny lanceug na monomér:

Kinetický lantsyug je triviálny.

počas regenerácie katalytického komplexu:

Experimentálne sa ukázalo, že rýchlosť polymerizácie (Napríklad styrén v prítomnosti chloridu cínatého) je priamo úmerná koncentrácii katalyzátora a stredné stupne polymerizácie (p) neležia v dôsledku koncentrácie katalyzátora a sú priamo úmerné koncentrácii monoméru.

Stredné kroky polymerizácie:

Teda stredný Kroky polymerizácie nie sú spôsobené koncentráciou katalyzátora a sú priamo úmerné koncentrácii monoméru.

Celková rýchlosť polymerizácie sa dá určiť z úrovne:

Pre umývanie, scho [m] = const, tobto. celková rýchlosť katiónovej polymerizácie je priamo úmerná koncentrácii katalyzátora.

Iónová polymerizácia je ešte citlivejšia na zmenu myslenia reakcie, na povahu stredu. nalejem do domu. Na to je reakcia často kontraproduktívna. Chim je znázornený na diagramoch vznášania.
Aniónová polymerizácia.
Pri aniónovej polymerizácii je aktívne centrum viazané kyselinou uhličitou. Chytro її їїlyayut na aniónovej a aniónovej koordinácii. Až do konca vykonajte polymerizáciu v prítomnosti kovovo-organických zmesí.
Slabosť k aniónovej polymerizácii je najčastejšie obrátená u monomérov s elektroakceptorovými intercesormi, pretože interferujú s polarizáciou podspojky, keď elektrofilne a stabilizujú roztok.
Katalizátory - rechovini, ktoré sú darcami elektronіv (Pidstavi. Puddle kovy, іkhgіdrіdi і amіdi, organokovové produkty)

K dispozícii je viac elektrických monomérov pre inováciu menšieho počtu hlavných katalyzátorov s nižším elektrickým napájaním.

Aplikácia na mechanizmus aniónovej polymerizácie:
Polymerizácia nehraničných krajín v prítomnosti amid kaliyu uprostred pôvodného amiaku.

Zistilo sa, že počas polymerizácie styrénu v prítomnosti amidu kalia sa makromolekula stáva polymérom v amidu pokožky v prítomnosti amidu k polymérnej skupine NH2. S úpravou teploty sa mení molekulová hmotnosť polyméru.

Rýchlosť polymerizácie je úmerná štvorcu koncentrácie monoméru a druhej odmocnine koncentrácie katalyzátora.
holenie lantsyuga pri aniónovej polymerizácii je znázornené:

pritiahnutím H + akejkoľvek pozitívnej časti;
cestou prevodu lantsyug na razchinnik.

Katalyzátor sa v dôsledku reakcie nepoškodí.
Polymerizujú amidy: akrylonitril, metylmetakrylát, metakrylonitril.

Okrem polymerizácie v prítomnosti kovovo-organických katalyzátorov R-Me (butyl, etyl sodný, trifenyl metyl sodný).

Me v komplexe obväzov s monomérnou koordinačnou väzbou - polymerizácia sa nazýva aniónová koordinácia. Zvláštnosťou takejto polymerizácie je, že je bifunkčná pre monomér (v prípade katalýzy amidmi kovov sa bifunkčný monomér používa podľa rovnakej funkcie).

Čím väčšia je polarita spojenia kov-uhlík v katalyzátore, tým viac sa mechanizmus polymerizácie blíži čisto iónovému. V spodnej časti je polarita Li - C.

a) polymerizácia butadínu v prítomnosti organického spoluk sodíka, vápnika (referment 1,2-štruktúry)

b) v prítomnosti lítium-organického spoluk (razchinnik-uhľohydrát) o 90% preťaženie štruktúry 1.4. na rozpoznanie stereoregulárneho cis-1,4-polybutadínu

V strede polárnych razchinnikov bude vstrekovanie katalyzátora oslabené, takže sa vytvorí komplex razchinnik-katalyzátor, a nie ako katalyzátor-monomér. Ak pridáte napríklad alkohol, fenol, potom v procese polymerizácie môžeme vziať polybutadin so štruktúrou 1,2.

holenie lantsyuga pre dni domu, ako darcovia protónov a gazdiné, než som si oholil lantsyug, nemusí byť šťastie na bagatokh !!!

Reakcia pred odberom monoméru. V dôsledku toho sa vytvoria makromolekuly, aby sa pomstili aktívne centrá a rozvoj polymerizácie. Їх sa nazývajú „živé“ polyméry. Keď sa k takému polyméru pridá nová časť monoméru, jeho molekulová hmotnosť rastie. Po pridaní jedného monoméru sa vytvorí blokový kopolymér.

Pri polymerizácii s organokovovými hrotmi a kalužami mimo domu môžete oholiť lancetu. V ideáli molekulovej hmotnosti, s cyklom záchytov, monomér: katalyzátor
Visnovki:

Oskilki počas aniónovej polymerizácie samoreznej lanceuga sa nestratia, potom je možné odstrániť monodisperznú molekulovú hmotnosť polyméru. Základné slová pre človeka:

Viditeľnosť v domácnosti:
dobrá zmena (rýchlosť schvaľovania aktívnych centier je skvelá).

2. V "živom" polyméri na holenie lantsyuga je možné zaviesť malé kúsky a odstrániť oligoméry s malými kúskami kintsevym skupín.

Pri aniónovej polymerizácii je aniónová polymerizácia aktívneho centra viazaná na uhlík aniónovej polymerizácie, často aniónovej a aniónovej koordinácie. Až do zvyšku polymerizácie prítomnosti kovovo-organických guľôčok preteká etapou založenia priemyselného komplexu katalyzátorov - monoméru, ktorý je katalyzátorom obväzov s monomérom koordinačnými väzbami. Už od polarity stredu mysle reakcie sa mechanizmus polymerizácie môže zmeniť z čisto iónového na iónový - koordinovaný a navpaki.

Keď sa styrén polymerizuje v prítomnosti amidu vápenatého, makromolekula sa stáva polystyrénom za vzniku polystyrénovej skupiny v prítomnosti amidu vápenatého. S úpravou teploty polymerizácie molekulovej hmotnosti sa polymér mení. Holenie lantsyug je vidieť počas interakcie karbónia s amiakom v dôsledku prenosu protónu na amiak a regenerácie iónového amidu.

S amidmi cudzích kovov, rovnaké polymerizované akrylové kyseliny - metylmetakrylát, akrylonitril, metakrylonitril. Aby monomér zaujal miesto elektronegatívnych intercessorov, teda akceptorov elektrónov a vytvorenie širokého spektra aktivít v aniónovej polymerizácii.

Zvláštnosťou takejto polymerizácie je bifunkčné použitie monoméru. BM má jednu funkciu. V reakcii na rast lanceug počas polymerizácie sa zúčastňuje druhé centrum katalyzátora - kov a alkil (dvojcentrový mechanizmus polymerizácie).

Mechanizmus nie je implantovaný až do konca a je dokonca skladací. Prenesie sa, keď sa prenesie molekula monoméru, prenesie sa do komplexu s katalyzátorom.

V takýchto komplexoch, kovových obväzoch s koordinačným komplexom monomérov, sa táto polymerizácia, ktorá je v rozpore s tvrdeniami o takýchto komplexoch, nazýva aniónová - koordinovaná polymerizácia.

V prípade aniónovej polymerizácie znamená rast lantsyugu účasť na karbonizácii alebo stávke; s celou skupinou rastúcich makromolekúl kintsev je stabilný s vysokou aktivitou v rovnakú hodinu. K tomu polymerizácia anonny pred hodinou mimo domu je možné viesť k oholeniu lanceru, v prípade bagatechu na jeseň to možno urobiť bez oholenia lanceru, kým sa monomér znovu nerozreže. V dôsledku takejto polymerizácie sa nastaví polymerizácia, makromolekuly prebiehajúce v aktívnom centre a rozvoj polymerizácie. Tieto polyméry sa nazývajú "živé" polyméry. Keď sa k takémuto polyméru pridá nová časť monoméru, molekulová hmotnosť rastu.

Osobitosť "živých" polymérov:

- ak sa pridajú k "živým" polymérom alebo oligomérom iného monoméru, blokové polyméry sa môžu orezať (metóda priraďovania "živých" makromolekúl);
- "živý" polymér na rezanie lancety môže byť zavedený do samostatných polymérov a upravených polymérov s flexibilnými funkčnými skupinami, ako aj veľká všestrannosť pri syntéze blokových kopolymérov s heteroreťazcovými oligomérmi.

Vo zvyšku horniny dochádza k širšej expanzii aniónno – koordinácia polymerizácie prítomnosti komplexných katalyzátorov Ziegler – Natta. (Celá metóda je v priemyselnej syntéze stereoregulárnych polymérov začarovaná.) Pred skladom katalyzátorov Ziegler-Natta obsahuje kovovo-organické spoluks I-III skupiny chloridov IV-VII skupiny s prechodnou valenciou. Naybilsch sa často používa na kovovo-organickú výrobu hliníka a chloridu titaničitého, pretože je ľahké vytvoriť koordinačné väzby. Také komplexné katalyzátory nie sú nainštalované v Budove, ale sú prenášané, ale zápach je bimetalový komplex s koordinačnými väzbami.

Prevalencia polymerizácie polymerizácie z konformácie molekulárnej trubice syntetických polymérov je prvýkrát ukázaná pri aplikácii polymerizácie N -karboxynangidridov aminokyselín zo schválených polypeptidov. Reakcia je zároveň oponovaná v 2 stupňoch, ktoré sú vyvinuté pre rýchlosť. Fáza 1 procesu je celkovo zvyčajne dovtedy, kým sa v tichosti, pokiaľ sa oligomér neetabluje, premení na špirálu v dôsledku reakcie polypeptidu s vysokou molekulovou hmotnosťou. Prítomnosť izomérnych aminokyselín v reakčnom súčte znižuje rýchlosť polymerizácie.

Z tohto dôvodu je stanovená priama úloha konformácie na vytvorenie molekulárnej dýzy v procese polymerizácie gule prenesenej na vinylový monomér. Z hľadiska sa pozrieť na prílev prírody a teploty do stereošpeciality polymerizácie vinohradníckych rastlín. Tak sa ukázalo, že polymerizácia polymerizácie styrénu v prítomnosti trifenylmetylkaliu v benzéne sa privedie do bodu ataktického polystyrénu a potom sa použije stereoregulárny polymér v hexáne ako katalyzátor. Poloha takzvanej duchovnej polymerizácie sa dá vysvetliť veľkým štýlom spinálnej konformácie dospelých makromolekúl na polystyrén počas polymerizácie do špinavej fľaše na báze benzénu-hexánu. Analogické poradie sa používa na vysvetlenie stereoregularity polystyrénu pri polymerizácii za prítomnosti butyllítia pri -30 °C uprostred sacharidov a viditeľnosti stereošpecifickosti pri polymerizácii styrénu s teplotným katalyzátorom. K dispozícii je tiež nový priamy prístup k vývoju mechanizmu stereošpecifickej polymerizácie, ktorá je vynikajúco tsіkava, chcem málo experimentálnych údajov pre kmeň koncepcie reťazca.

Polyméry môžu byť eliminované nielen reakciami lantyugovej radikálovej polymerizácie, ale lanceyugovými reakciami, pri ktorých rast lantsyug nie je len makro-radikály, ale aj makro-ióny. Takýto spôsob odobratia sójového mlieka je tzv iónová polymerizácia, a reči disociujúce do iónovej polymerizácie monomérov podľa iónového mechanizmu sa nazývajú katalyzátory.

Falošne od znamenia po náboj rastúceho makra katiónі anionnu polymerizácia. Pri katiónovej polymerizácii sa na konci rastu lancyugy (karbokationta) nachádza na atóme uhlíka kladný náboj. Náboj vína v štádiu iniciácie a rozpoznania pri holení alebo prenášaní kopija. Pri aniónovej polymerizácii je náboj rastúceho makroiónu (uhlík) negatívny.

Pri iónovej polymerizácii je možné vidieť rovnaké elementárne štádiá, ako aj radikálne: inováciu, rast, holenie a prenos dýzy. Polymerizácia vstrekovaním iónových katalyzátorov povedie k väčšej, menšej radikálovej tekutosti a k redukcii polyméru na vyššiu molekulovú hmotnosť. Reakčný systém pri rôznych iónových polymerizáciách je často heterogénny (anorganický alebo organokovový pevný katalyzátor a vzácny organický monomér).

Pred tým sa tiež uskutoční polymerizácia, takže sa uskutoční koordinácia monoméru na povrchu pevného katalyzátora. (Koordinačná-iónová polymerizácia). Vrch katalyzátora hrá zvláštnu úlohu v matrici ako počiatočné poradie vstupu monoméru do rastúcej dýzy s usporiadanými priestrannými rozetami monomérnych pruhov. Koordinačná iónová polymerizácia na rozpoznanie všetkých stereoregularít polymerizácie.

katalyzátory katiónová polymerizáciaє Silné elektroakceptorové dáta. Typické katalyzátory protónových kyselín (H 2 S0 4, HC10 4, H 3 P0 4 a in.) A I aprotické kyseliny (BF 3, ZnCl 2, A1C1 3, TiCl 4 a in.) prvých slov - donory protónov , ktoré sú tzv sp_vkatalizator.

Pri katiónovej polymerizácii je ľahké vstúpiť do monomérov vinilového a divinilového radu a nahradiť elektronodonorné intersektory na podlinke, napríklad propylén, b-metylstyrén, estery kyseliny akrylovej a metakrylovej. Pri katiónovej polymerizácii aktívnej látky existujú aj heterocyklické monoméry: olefínoxid, laktón, množstvo zlúčenín obsahujúcich karbonyl, napríklad formaldehyd.

Katiónová polymerizácia sa musí opraviť, pretože katalyzátor v spojení s katalyzátorom vytvára komplexný roztok, ako je silná kyselina. V reakčnom strede existuje disociácia, napríklad:

Vinný protón je pripojený k molekule monoméru, v dôsledku čoho sa vytvorí iónová para, a potom sa uloží z iónu uhlíka a komplexného náprotivku:

Tieto dve reakcie tvoria stupeň katiónovej polymerizácie.

Rast pólu lantsyugy je v poslednom prenose molekúl monoméru na ión Carbonium, pri ktorom sa na konci lantsyugy objaví kladný náboj:

Uhličitý ión polarizuje molekulu monoméru, takže vstúpi do singulárneho poriadku a makromolekuly sú nastavené tak, aby vytvorili pravidelnú štruktúru.

Oholenie lantsyugu cestou rekombinácie alebo disproporcionácie v celom rozsahu chorého pocitu prostredníctvom výskytu rovnakého náboja iónov. Keď sa vytvorí neutrálna molekula, generuje sa polymér s metrom C = C-odkazom na konci a generuje sa externý katalytický komplex:

V prípade katiónovej polymerizácie, ako v prípade radikálovej polymerizácie, sa zabráni prenosu dýzy na monomér a stonku:

Takže, keď je katiónová polymerizácia viazaná na vyjadrenia a disociáciu stávky, potom sa do procesu vloží elektrická penetrácia stredu. Úprava dielektrickej penetrácie sutta urýchli proces a je málo poznatkov o molekulovej hmotnosti polyméru. V prípade radikálovej katiónovej polymerizácie sa vyznačuje nízkou energetickou aktiváciou (60 kJ / mol);

katalyzátory aniónová polymerizácia slúžiť ako donory elektrónov: kaluže kovov, lúky, hydridy a amidové kovy, organokovové produkty. Pri reakciách aniónovej polymerizácie je najaktívnejšia vinylová monomerizácia s elektrón-akceptorovými intercessormi, napr. styrén CH 2 = CH-C 6 H 5 akrylonitril CH 2 = CH-C = N. nenesie záporný náboj a pestovanie lanceyug sám o sebe je makroanion.

Mechanizmus aniónovej polymerizácie v prítomnosti amidových kovov a kovovo-organických rastlín je opísaný rovnakými schémami. Týmto spôsobom sa bráni polymerizácii styrénu uprostred prírodného amoniaku, ktorý je katalyzovaný amidom sodným.

Zrostannya lantsyuga:

aby sa molekula monoméru mohla použiť medzi iónmi a iónmi.

Holenie lantsyugy, ako pri katiónovej polymerizácii, je nerozumný spôsob, ako dostať makroanióny odolné voči rastu prostredníctvom prejavu rovnakého náboja. Najčastejšie sa to prejavuje ako výsledok reakcií prenosu lancety predajcovi alebo monoméru:

Ako katalyzátory aniónovej polymerizácie kovov (Li, Na), potom v štádiu inovácie iónové radikály monomér, ktorý sa používa na transformáciu na dvojcentrovú organokovovú rastlinu - bianion. Rast lantsyug rastie v zásobe monoméru medzi iónmi iónovej stávky na oboch centrách bianionu, takže lantsyug rastie naraz v dvoch priamych líniách. Takýmto spôsobom poďme na polymerizáciu butadínu na deň kovového sodíka:

Ініціюньня

rast lantsyug (na oboch koncoch bianionu)

Celý typ polymerizácie, obväzy s radikálnymi iónmi, tsikaviy tim, takže existuje možnosť odstránenia „živých“ polymérnych kopiníc, takže rastúci makrobián je triviálna hodina vývoja polymerizácie. Oholenie lanceru na navigáciu pomocou prenosu do distribútora alebo monoméru inklúzie sa zvýši. Polymerizácia sa aplikuje len na zachytenie celého monoméru. Polyméry, ktoré má táto metóda, sa vyznačujú vysokými hodnotami molekulovej hmotnosti a nízkou polydisperzitou.

Oznámenie o polymerizácii je účinné pri nízkych teplotách v spoľahlivo zdravých (odvzdušnených) a odvodnených domácnostiach hlavného charakteru.

Koordinačná-ionna polymerizácia je účinná pre rôzne komplexné katalyzátory, ktoré budú veľmi živé. Také katalyzátory sú komplexy, ktoré je možné vytvoriť v priebehu interakcie alkylov kovov skupín I-III periodického systému D.I. Mendelejev s halogénmi prechodných kovov skupín IV-VIII. Typickým katalyzátorom je komplex trietylhliníka a chloridu titanitého:

V štádiu inovácie je atóm titánu v katalytickom komplexe koordinovaný monomérom podľa jedného radu. Pri takejto koordinácii sa zavádza uvoľnenie monomérnych väzieb a opätovné uvoľnenie väzieb do katalytického komplexu. Vinikak p-komplex s monomérom a katalyzátorom. Inováciu stereošpecifickej polymerizácie propylénu je možné vykonať v nasledujúcom poradí:

p-komplex, ktorý sa má preskupiť do šesťčlenného kruhu, vštruktúra, z ktorej možno monomér použiť:

Ďalej sa generuje katalytický komplex špecifickej štruktúry, prvá monomérna lanka je v oblasti ťažkej. Po zavedení ofenzívnej ofenzívnej monomérnej trubice prejde fázou vytvorenia preskupenia komplexu p a rastúca trubica polymérneho jaka bi sa zobrazí vo forme katalyzátora:

Vo všeobecnosti sa nevyskytuje v prípade radikálovej polymerizácie, nie v prípade katiónovej polymerizácie alebo v prípade aniónovej polymerizácie.

Pre koordinačnú iónovú polymerizáciu pre vznik makromolekúl je charakteristická nielen chemicky pravidelná produkcia monomérnych lanokov (čo nie je záležitosť komplikovanej iónovej polymerizácie), ale skôr uprostred vzájomného prenikania atómov v otvorenom priestore. O stereošpecifickosť makromolekúl polymérov syntetizovaných počas koordinačno-iónovej polymerizácie sa stará príroda komplexný katalyzátor. Dať hliníku a titánu analogickú štruktúru, aj keď okremo, nie stereošpecifické katalyzátory.

16.Typ a princíp polykondenzačných reakcií

chemická látka v polykondenzačnom polyméri uhľohydrátov

Polykondenzácia v poradí polymerizácie je jednou z hlavných metód eliminácie sójového mlieka. polykondenzácia Nazýva sa to postupný proces vytvárania polymérov z dvoch alebo viacerých multifunkčných systémov, na ktorý dohliada široká škála reči s nízkou molekulovou hmotnosťou (voda, alkoholy, halogenovodíky atď.). Nevyhnutná mentálna polykondenzácia є účasť na reakcii molekúl, ktorých pokožka pomstí dve alebo viac funkčných skupín, čím sa medzi sebou vytvorí interakcia. Proces polykondenzácie sa môže vo vonkajšom divákovi vykonávať v nasledujúcom poradí:

de A a B-prebytočné reagujú molekuly; a a b - funkčné skupiny; ab je produkt s nízkou molekulovou hmotnosťou.

Bola zavedená schéma, ktorá ukazuje postupné pokrytie polyméru v prípade polykondenzácie: kombinácia molekúl monomérov medzi sebou a dimérmi, zatiaľ čo diméry sa transformujú na triméry, triméry - v tetraméry atď., atď. oligomeri. Stanovenia prítomnosti funkčných skupín, oligoméry sa môžu vzájomne prepojiť ako so sebou, tak s monomérmi. Takáto interakcia je základom pre vývoj polymérneho lanceru. Rovnako ako molekuly pôvodných monomérov sú umiestnené v dvoch funkciách skupiny, rast polymérnej lancety sa postaví do jednej priamky a vytvorí sa rad makromolekúl. Prítomnosť viac ako dvoch funkčných skupín v molekulách druhových monomérov sa má vytvoriť pred vytvorením nodulárnych makromolekúl alebo rovnakých (triviálnych) štruktúr. Bifunkčnú reč možno rozdeliť do funkčných skupín s rovnakým abnormálnym rozpočtom. Výsledkom dermálneho aktu interakcie je, že produkt je zostavený s funkčnými funkčnými skupinami, vybudovanými na ďalšiu interakciu. Polyamid môže byť napríklad upravený diamínmi a dikarboxylovými kyselinami alebo aminokyselinami. V prvej fáze reakcie sa nastavia diméry, pretože sa transformujú na väčší produkt s vysokou molekulovou hmotnosťou:

Tri tetrafunkčné reči, ako aj súčet bifunkčnej reči, možno použiť na vytvorenie polykondenzácie rôznych produktov. Napríklad kondenzácia glycerínu s kyselinou ftalovou proti útočnej schéme:

1. Osvita dimér:

2. Osvita maloobchodných produktov:

3. Osvita triviálnych štruktúr z produktov ťažkého benzínu:

Je možné špecifikovať množstvo indikácií polykondenzácie z polymerizácie.

1. Polymerizácia - lantsyugovy proces, ktorý zaostáva za mechanizmom prijímania; polykondenzácia je súčasťou procesu, ktorý stojí za mechanizmom substitúcie. Je možné vidieť a charakterizovať priemyselné produkty v blízkych štádiách procesu polykondenzácie.

2. Polymerizácia nekontroluje vzhľad produktov s nízkou molekulovou hmotnosťou; keď dôjde k polykondenzácii, objavuje sa vo veľkých množstvách.

3. Vízia nízkomolekulového produktu vyrábať vlastným spôsobom až dve špeciality: perche, chemická štruktúra opakovanej lanky molekulárnej lance polyméru, odmietnutá polykondenzáciou, sa v sklade neobjaví. špecifických monomérov; iným spôsobom je možné vidieť reakčný produkt s nízkou molekulovou hmotnosťou v interakcii s polymérnou molekulou s výrokmi v množstve rôznych prejavov. Tse znamená zlyhanie zavedenej rovnakej reakcie. Je možné zmeniť produkt s nízkou molekulovou hmotnosťou z reakčnej sféry na polymérny roztok.

4. Počas polymerizácie molekulovej hmotnosti polymér spravidla neleží vo forme triviálnych reakcií; v prípade polykondenzácie nebude rásť vo svete protestovanej reakcie.

Z povahy funkčných skupín mimochodovej reči sa pridáva polykondenzácia homofunkčnéі heterofunational. Proces videnia ako výsledok interakcie funkčných skupín rovnakej chemickej povahy, є homopolykondenzácia. Homopolykondenzácia sa používa na odstránenie napríklad polyéterov z glykolov:

Heteropolná kondenzácia je proces interakcie medzi funkčnými skupinami rôznej chemickej povahy. Aplikácia heteropolykondenzácie môže slúžiť na interakciu diamínov s dichlórangidridami:

Už z Budovian a sekundárnych riek môže byť polykondenzácia reprezentovaná chemickými procesmi iných typov: eterifikácia, aminuvannya, amiduvannya, cyklizácia atď. Polykondenzácia je hlavnou metódou vyraďovania hetero-lanceových polymérov.

V prípade polykondenzácie je hodnota stechiometrického pomeru medzi monomérmi veľká, ale hlavnou zmenou v hodnote je odmietnutie vysokomolekulárneho sójového mlieka. Rovnako ako redukcia monomérov v súčte molekulovej hmotnosti, takže funkčné skupiny oboch typov monomérov sa nachádzajú v obvyklých množstvách, proces polykondenzácie až do konca, vo všeobecnom rozsahu. Aj v reakčnom súčte bude jeden z monomérov nahradený v prebytku, proces polykondenzácie protestoval, kým sa monomer prítomný v najmenšom počte častíc vitrizuje. Vo všeobecnosti je v momente ukončenia reakcie v makromolekulách známe, že polymér na oboch koncoch je rovnakou funkčnou skupinou zložky, čo je evidentné v nadbytku v reakčnom médiu. Proces polykondenzácie sa ukončí a molekulová hmotnosť polyméru sa zníži. Podporuje sa analogický výsledok, aj keď by napríklad mal byť jeden molekulový súčet dvoch bifunkčných zavedený do monofunkčných. Monofunkčné funkčné skupiny rovnakého typu blokujúce reč, v dôsledku čoho sa pripisuje proces polykondenzácie. Takáto metóda sa v praxi používa, ak sa pri syntéze polyamidov pri reakcii súčtu diamínov a dikarboxylových kyselín zavádzajú prísady monokarboxylových kyselín.

Technická stránka prenosu predpripravených prejavov počas procesu sa môže zhoršiť, pretože prejavy môžu zvýšiť volatilitu a tiež v priebehu reakcie dôjde k zmene charakteru funkčných skupín.

Zvýšenie teploty (až na najvyššie teploty) urýchľuje reakciu polykondenzácie, čo umožňuje vidieť produkt s nízkou molekulovou hmotnosťou, ale v prípade dôležitej polykondenzácie je potrebné vyvolať zmenu polykondenzácie v dávke veľkých množstiev. . V niektorých prípadoch kolísanie teploty mení spôsob reakcie a povahu produktu.