ცოცხალი ანიონური პოლიმერიზაციის დასახმარებლად შეიძლება მორთვა. პოლიმერიზაციის განცხადება: ძირითადი კატალიზატორები, მექანიკა და კინეტიკა. ანიონური პოლიმერიზაციის მახასიათებლები

ანიონური პოლიმერიზაციის მექანიზმი

ანიონა პოლიმერიზაცია დამახასიათებელია ვინილნიე ზუდნანისათვის ელექტრო-მიმღები შუამავლებით: აკრილონიტრილი, ალკილაკრილატები, სტირენი და ინ.


ძირითადი ეტაპები:


ციკლური მონომერები ასევე პოლიმერიზებულია ანიონის მექანიზმის შემდეგ, მაგალითად, ეთილენის ოქსიდის უარყოფა:

ანიონური პოლიმერიზაციის კინეტიკა:

I. აღმაშფოთებელი მეტყველების კონცენტრაციის ინფუზია ლანციგის ზრდაზე რეაქციის სისწრაფეზე


სტაციონარული პრინციპისთვის:

ვიზუალურად, არსებობს მაკრო-იონების კონცენტრაცია:

მაკროიონების კონცენტრაციის რეგულირების თანახმად, ლანციუგის ზრდაში:

II აღმაშფოთებელი გამოსვლების კონცენტრაციის ინფუზია პოლიმერიზაციის საფეხურებზე.

პოლიმერიზაციის ეტაპი შუბის ზრდისა და გაპარსვისთვის:

Pstdstavami іvnyannya shvidkosti:

დააკვირდით იმას, რომ პოლიმერიზაციის საფეხურები არ მდგომარეობს კატალიზატორის კონცენტრაციაში.

ანიონური პოლიმერიზაციის მახასიათებლები:

მე ვიპარსავ აქტივაციის ყველაზე მეტ ენერგიას, ეს ნიშნავს რომ არ გავპარსავ დაბალ ტემპერატურაზე

სისტემაში იქნება მაკროანიონი, რომელსაც ლანჩერი უწოდებს "ცოცხალს" და ეს მაკროანიონი შეიძლება გამოყენებულ იქნას მონომერის პოლიმერიზაციის დასაწყებად. ბლოკის კოპოლიმერი.

ანიონა პოლიმერიზაცია vikoristovuyutsya უარის თქმის სოიოს რძე vuzky მოლეკულური წონა rozpodilu

ანიონა პოლიმერიზაცია არის მაკრომოლეკულების ჩამოყალიბების პროცესი უარყოფითად დამუხტული ლანცუგის ატომის მონაწილეობისათვის, რაც იწვევს ზრდას.

სინთეზური რეზინის ინდუსტრიაში არ არის საჭირო ინოვაცია მონომერების პოლიმერიზაციისა და კოპოლიმერიზაციისათვის და სილოქსანის რეზინის აღმოსაფხვრელად.

მონუმერების ანიონური პოლიმერიზაციის კატალიზატორები გუბეების (Li, Na, K) და ალკილის სახით. ციი პოსადიში მთავარ ვიქორისტში წამი-ბუტილურობა.

ინიციატორის აქტიური є არა-სოციალიზებული ფორმა, რომლის კონცენტრაცია არის ამოსავალი წერტილი:

N C 4 H 9 Li + n-1

მონომერული მოლეკულით იქმნება ინიციატორის არა ასოციაციური ფორმა.

უცხოური ლითონების და არაგაბინძურებული მონომერების ინტერმოდულაციის შემთხვევაში აღიარებულია ანიონური პოლიმერიზაციის ბიფუნქციური სიახლეები.

ელექტრონი ლითონიდან მონომერზე გადასვლისას (ჟანგვითი-ძირითადი რეაქცია), ანიონ-რადიკალების დადგენა შესაძლებელია შემდეგნაირად:

რადიკალური და იონური ცენტრი არ არის ლოკალიზებული, ამიტომ რადიკალური იონი შეიძლება წარმოდგენილი იყოს შემდეგი რანგით:

აქტიური მონომერული მოლეკულის გადატანა ბუნების აქტიურ ცენტრში ლოკალიზებულია და სისტემაში რეკომბინაციული რეაქციის შედეგად, მხოლოდ ზოგიერთი აქტიური ცენტრი იკარგება:

ანიონური პოლიმერიზაციის სითხე არა მხოლოდ ინიციატორისა და მონომერის კონცენტრაციით არის განპირობებული, არამედ წარმოშობის ბუნებით და ზრდის გაზრდილი პოლარობით.

ბუტადინუს და იზოპრენის ანიონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში ნახშირწყლების დისპენსერებში, კომბინირებული პროცესი მოიცავს მხოლოდ ინოვაციისა და ლანცეუგას ზრდის სტადიებს.

დღის განმავლობაში გავანთავისუფლებ ლანკერის რეაქციებს და გადაცემებს, ან კიდევ უფრო მცირე სიახლეებით. ამავდროულად, მიიღება ეგრეთ წოდებული "ცოცხალი პოლიმერიზაცია" და საბოლოო ჯგუფები, ვინც შეიძენს შენობას მონომერის დამატებამდე და პოლიმერიზაციის დასრულებამდე.

ლანციგის ზრდის ეტაპი შეიძლება წარმოდგენილი იყოს დიაგრამაზე, რომლისთვისაც მონომერული მოლეკულის დამაგრების კანის მოქმედება განპირობებულია იონისა და მრიცხველის გავლით, ან ნახშირბადის ლითონის ხმით ძლიერ პოლარიზებულ მოლეკულაში. მთელი კანის მოქმედებით, შესაძლებელია ინდუსტრიული კომპლექსის დამტკიცება (ანიონ-კოორდინაციის პოლიმერიზაცია).

ერთსა და იმავე აქტიურ ცენტრში, ლითონის ბუნების, შუაგულის სიმტკიცისა და ტემპერატურის არსებობისას, არ შეიძლება მოხდეს პოლიმერიზაცია მონომერის კოორდინაციით, ან მის გარეშე. არაპოლარული შუა ადგილების მახლობლად, ყველაზე კოორდინირებული შენობა არის დღევანდელი ინსტიტუტები. Cation Li + ჩვენ შეგვიძლია ვიპოვოთ იონური რადიუსების ყველაზე შესაფერისი დიაპაზონი სერიებში Li, Na, K, Rb, Cs და ვიპოვოთ ელექტრონული ვაჭრობა.

ძვლოვანი ლითიაზის განვითარებაში მონომერების პოლიმერიზაციის დროს, a და g შორის ნახშირბადის ატომების მუხტის დელოკალიზაცია ხელს უწყობს.

შედეგად, ნაჩვენებია p- მოკავშირე სტრუქტურის განვითარება სხვა ლითონებისთვის s- მოკავშირე სტრუქტურის საფუძველზე.

Litіevі p- კომპლექსები შეიძლება შეიცვალოს დსთ-ის კონფიგურაციით. 1.4 ცის-სტრუქტურები იაკ პოლიბუტადინზე, ასევე პოლიისოპრენზე.

ორგანოციკლოსილოქსანების პოლიმერიზაციის კატალიზატორები - ძლიერი წარმოება.

ოქტამეტილციკლოტეტრასილოქსანის ანიონური პოლიმერიზაციის მექანიზმი შეიძლება წარმოდგენილი იყოს შეტევითი სქემით.

1) іnіtsіyuvannya:

2) ზროსტანანია ლანციუგა

3) ლანცერის გადაცემის რეაქცია. მთავარი მიზეზი, რის გამოც ვიკლიკამ გაპარსვა ლანციგი გაანადგურა კალი-სილოქსანოლატის ჯგუფების წყალმა რეაქციამ:

ინდუსტრიაში, დაბალი მოლეკულური წონის (იშვიათი) სილოქსანის რეზინების მოსაშორებლად, წყლის მაღალი კონცენტრაციის მდელოებზე და მაღალი მოლეკულური წონის სილოქსანის რეზინების მოსაშორებლად, როგორც მშრალი პროდუქტი

პოლიმერიზაცია რიგი გადატვირთვის საშუალებით, პოლიმერიზაციამდე მჟავა კატალიზატორებით. ვონა ნებადართულია მოკლე საათში კატალიზატორის კონცენტრაციებში 10 -2 -10 -4% (წონით) ოტრიმუვატი იაკი მაღალი მოლეკულური წონის სილოქსანის რეზინებით (მოლეკულური მასით 10 6 – მდე დამატების გარეშე), ასევე მცირე ზომის რეზინის. მრავალფეროვანი ღვინით, სინთეზირებული რეზინის მოლეკულური წონის რეგულირების შესაძლებლობა. ტალახის კატალიზატორების შემთხვევაში მჟავა კატალიზატორის ეფექტურობის საფუძველზე არ არის საჭირო წყალმომარაგების აქტიური ცენტრების ნეიტრალიზაცია. გუბის კატალიზის შემთხვევაში აქტიური ცენტრების განეიტრალება, ისინი სტაბილიზაციის გზით მუშაობენ აეროზილთან და ორთოფოსფორმჟავასთან.

ლექცია 5. კათიონური და ანიონური პოლიმერიზაცია.
რადიკალური პოლიმერიზაციის ჩვენებები:

  • იზრდება lantsyug є არა ვილნი რადიკალური, არამედ კათიონური აბონიონით;

  • კატალიზატორი არ უნდა დაზიანდეს პოლიმერიზაციის პროცესში და არ უნდა შევიდეს პოლიმერის საწყობში.
ფლოუ მაკროების ნიშანი კათიონის და ანიონის პოლიმერიზაციის განვითარება. საათზე კათიონური პოლიმერიზაცია:

  • მზარდი ლანცეტის ბოლოს არის + მუხტი, რომელიც არის ღვინო іnіtsіyuvannya და znikaє პროცესში ლანციგის გაპარსვის ან გადაცემის შემთხვევაში.
საათზე ანიონური პოლიმერიზაცია :

  • ზრდის მაკროიონივის მუხტი - (უარყოფითი).

ასე რომ, როგორ შევცვალოთ ინიციატორები ვიკორიზაციის იონური პოლიმერიზაციის პროცესში, რომ გავხდეთ ინიციატორები - კატალიზატორები, იონუს პოლიმერიზაციას კატალიზური ეწოდება .


კატიონის პოლიმერიზაცია
1877 წ. A.B. ბუტლეროვი იზობუტილენის პოლიმერიზაციის შესახებ მარილმჟავას თანდასწრებით.

რეაქციის კატალიზური პოლიმერიზაცია მჟავების (HCl, H 3 PO 4, H 2 SO 4) და Fridel-Crafts კატალიზატორების თანდასწრებით (AlCl 3, BF 3, TiCl 4, SnCl 4 і і n.). სიტყვები არის ელექტრო-მიმღები (ელექტროფილური) და, როდესაც მონომერი მიეწოდება, სუნი ამტკიცებს კარბონიას იონს.

პროცესი სქემატურად შეიძლება წარმოდგენილი იყოს შემდეგი თანმიმდევრობით:

მონონერის მოლეკულებთან იონური ნახშირბადის ურთიერთქმედების წარდგენა არის ლანცუგის ზრდის რეაქცია, უფრო მეტიც zrostayucha lantsyug თავად є კატიონი რეაქციის პროცესში მზარდი მოლეკულური მასით. რეაქცია zrostannya lantsyuga ზედამხედველობით გადადის ლანციუგუს + ბრალდებით.

ლანციუგას გაპარსვა გასახდელი პროტონის შემცირებით.

თქვენ შეგიძლიათ მორთოთ პოლიმერები მაღალი მოლეკულური მასით.

დიდი ღირებულებები შეიძლება იყოს:


  • კატალიზატორის ბუნება

  • მონომერის ნუკლეოფილიურობა.
კონდახი: იზობუტილენის პოლიმერიზაცია BF 3 თანდასწრებით დაბალ ტემპერატურაზე, პრაქტიკულად შერეული ვიბუკით; Al F 3 თანდასწრებით - დეცილკოხ ქვილინის მონაკვეთი; TiCl 3 -ის თანდასწრებით - დეცილხოჰის წლების ხანგრძლივობა.

მახასიათებლები, რომლებიც იწვევს რადიკალურ პოლიმერიზაციას:


  • პოლიმერის მოლეკულური წონა მცირდება წყლის მცირე დანამატებისა და სხვა მაიონებელი ნაერთების რეაქციულ გარემოში ყოფნით და ხშირად არ დევს მონომერის კონცენტრაციაში.

  • პოლიმერიზაცია საგრძნობლად დაჩქარებულია, როდესაც მოხმარდება წყლის, მჟავების და პროტონების სხვა დონორების (sp_vcatalyst) მცირე დამატებების კატალიზატორის ბრძანება. მაქსიმალური სიჩქარე მიღწევადია სიმღერის შესრულების კატალიზატორით: სპექტაკლის კატალიზატორი. ზრდის დაჩქარების ეფექტი გაზრდილი მჟავიანობის გამო არის კატალიზატორი. პარტიაში კატალიზატორის დამატება, რომელიც არ ცვლის სტოიომეტრიულ თანაფარდობას კატალიზატორთან, ზრდის პოლიმერიზაციის სიჩქარეს და ცვლის პოლიმერის მოლეკულურ წონას. კატალიზატორის ნაცვლად კატალიზატორის განვითარება არ არის ცნობილი როგორც სტოიქომეტრიული პოლიმერიზაციის სისწრაფის გამო, ვინაიდან K. მონაწილეობა მიიღოს მხოლოდ იმ მოლეკულების რეაქციაში, რომლებიც შუაშია კატალიზატორთან. პოლარული HCl დისტრიბუტორთან, მე ვაჩქარებ პოლიმერიზაციის პროცესს, რის გამოც შეიქმნა კომპლექსი კატალიზატორით H + იონების გამოსახულებების დისოციაციისათვის, რომელიც პასუხისმგებელია პოლიმერიზაციაზე. არაპოლარულ განყოფილებაში, მაგალითად, ნახშირბადის ქოტირიქლორიდში (დიპოლური მომენტი არის dorіvnyuє 0). კომპლექსის დაშლა მცირეა და HCl მხოლოდ კატალიზატორის შეკავშირებით, რაც ამცირებს პოლიმერიზაციის სიჩქარეს.

  • რეაქციაზე არის ბევრი ელექტრო ენერგია შუაში კატალიზური პოლიმერიზაციის სიჩქარე მდგომარეობს შუაგულის პოლარობაში. პოლარობის მატებასთან ერთად იზრდება პოლიმერიზაციის სიჩქარე და პოლიმერის მოლეკულური წონა.
კონდახი ელექტრული შეღწევადობის ლიკვიდურობა მეთილ სტირენის პოლიმერიზაციისა და პოლისტიროლის მოლეკულური წონის.

  • კათიონური პოლიმერიზაციის გააქტიურების ენერგია 63 კჯ / მოლზე ნაკლებია. რადიკალური პოლიმერიზაციის დროს ვცვლი მნიშვნელობას. პროტეატების კათიონური პოლიმერიზაცია, როგორც წესი, დიდი სიჩქარითაც კი.
კატალიზატორის მოლეკულასთან კატალიზატორის ურთიერთქმედებისას იქმნება კომპლექსი:

რომელიც პროტონებს მონომერს აქტიური ცენტრის - იონ კარბონიას განცხადებების მიხედვით:

zrostannya lantsyugaპოლიაგა მონომერული მოლეკულების ნახშირბადის იონზე გადატანაში შემდგომი რეგენერაციით.

Sp_vkatalizator– ის როლი შეიძლება იყოს deyak_schinniki, ასევე tert-alk_lchloride.

კონდახი: სტირენი არ პოლიმერიზდება წყლის გარემოში SnCl 4-ის არსებობისას. დაამატეთ ტერ-ბუტილ ქლორიდი სწრაფი პოლიმერიზაციის წარმოსაქმნელად:

როდესაც ტერ-ბუტილ ქლორიდი ურთიერთქმედებს თუნუქის ქლორიდთან, წარმოიქმნება კომპლექსი, რომელიც მონომერთან შერწყმისას იძლევა იონ კარბონიას.

მოლეკულური Lanciuga auburn შენ შეგიძლია ჭამო:


  • ლანცეგის მონომერზე გადატანის შედეგად:

კინეტიკური ლანციგი უმნიშვნელოა.


  • კატალიზური კომპლექსის რეგენერაციის დროს:

ეს ექსპერიმენტულად იქნა ნაჩვენები პოლიმერიზაციის სიჩქარე (მაგალითად, სტირენი კალის ქლორიდის თანდასწრებით) პირდაპირპროპორციულია კატალიზატორის კონცენტრაციასთან და პოლიმერიზაციის შუა სტადიები (p) არ დევს კატალიზატორის კონცენტრაციის გამო და პირდაპირპროპორციულია მონომერის კონცენტრაციასთან.


პოლიმერიზაციის საშუალო საფეხურები:

ანუ შუა პოლიმერიზაციის საფეხურები არ არის განპირობებული კატალიზატორის კონცენტრაციით და პირდაპირ პროპორციულია მონომერის კონცენტრაციასთან.

პოლიმერიზაციის მთლიანი სიჩქარე შეიძლება განისაზღვროს შემდეგიდან:

დასაბანად, scho [m] = const, tobto. კათიონური პოლიმერიზაციის მთლიანი სიჩქარე პირდაპირპროპორციულია კატალიზატორის კონცენტრაციასთან.

იონა პოლიმერიზაცია კიდევ უფრო მგრძნობიარეა რეაქციის გონების შეცვლისადმი, შუაგულის ბუნების მიმართ. სახლში. ამასთან, რეაქცია ხშირად კონტრპროდუქტიულია. Chim ნაჩვენებია hover დიაგრამებში.
პოლიმერიზაციის განცხადება.
ანიონური პოლიმერიზაციით, აქტიური ცენტრი მიბმულია ნახშირმჟავასთან. ჭკვიანურად її ayutlyayut on anionna და anionno-კოორდინაცია. ბოლომდე განახორციელეთ პოლიმერიზაცია ლითონ-ორგანული ნაპერწკლების თანდასწრებით.
ანიონური პოლიმერიზაციის სისუსტე ყველაზე ხშირად ექვემდებარება მონომერებს ელექტრონის მიმღებ შუამავლებთან, რადგან ისინი ხელს უშლიან მეტროს რგოლის პოლარიზაციას, როგორც კი გახდებიან ელექტროფილური და ხსნარის სტაბილიზაციას.
კატალიზატორები - რეხოვინი, რომლებიც ელექტრონული მოწყობილობების დონორები არიან (Pidstavi. Luzhny metal, іkhіdrіdi і amіdi, organometallic products)

უფრო მეტი ელექტრული მონომერი ხელმისაწვდომია ნაკლები ძირითადი კატალიზატორის ინოვაციისთვის, დაბალი ელექტროენერგიის წყაროსთან.


გამოყენება ანიონური პოლიმერიზაციის მექანიზმზე:
არალეგალური ქვეყნების პოლიმერიზაცია კალიუს ფონზე მშობლიური ამიაკის შუაგულში.

დადგენილია, რომ სტირენის პოლიმერიზაციის დროს ამიდ კალიუმის თანდასწრებით, კანში არსებული მაკრომოლეკულა ხდება პოლიმერის მაკრომოლეკულა და ცვლის NH 2 ჯგუფს. ტემპერატურის კორექტირებით, პოლიმერის მოლეკულური წონა იცვლება.

პოლიმერიზაციის სიჩქარე პროპორციულია მონომერის კონცენტრაციის კვადრატთან და კატალიზატორის კონცენტრაციის კვადრატულ ფესვთან.
ლანციუგას გაპარსვა ანიონური პოლიმერიზაციის დროს ნაჩვენებია:


  • H + ნებისმიერი პოზიტიური ნაწილის მოზიდვის გზით;

  • ლანციგის დისტრიბუტორზე გადაცემის გზით.

რეაქციის შედეგად კატალიზატორი არ დაზიანებულა.
ამიდები პოლიმერიზდება: აკრილონიტრილი, მეთილ მეკრიკრილატი, მეტაკრილონიტრილი.

გარდა პოლიმერიზაციისა მეტალის ორგანული კატალიზატორების R-Me (ბუტილი, ეთილის ნატრიუმი, ტრიფენილ მეთილ ნატრიუმი) თანდასწრებით.

მე ჩაცმის კომპლექსში მონომერული საკოორდინაციო ბმულით - პოლიმერიზაციას ეწოდება ანიონური კოორდინაცია. ამგვარი პოლიმერიზაციის თავისებურება ის არის, რომ ის არის მონოფონური ორმხრივი (ლითონის ამიდებთან კატალიზის შემთხვევაში, ბიფუნქციური მონომერი გამოიყენება იმავე ფუნქციის მიხედვით).

მეტალ-ნახშირბადის კავშირის პოლარობა კატალიზატორში, მით უფრო პოლიმერიზაციის მექანიზმი უახლოვდება წმინდა იონურს. ბოლოში, Li- ს პოლარობა.

ა) ბუტადინის პოლიმერიზაცია ორგანული ნატრიუმის, კალიუმის თანდასწრებით (ხელახლა დუღილი 1,2-სტრუქტურა)

ბ) ლითიუმ-ორგანული სპოლუკის (რაზჩინნიკ-ნახშირწყლების) თანდასწრებით, 90% -ით გადატვირთულია სტრუქტურა 1.4. სტერეორეგულული ცის-1,4-პოლიბუტადინის აღიარებისათვის

პოლარული რაზჩინკების შუაგულში კატალიზატორის ინექცია შესუსტდება, ისე რომ შეიქმნება რაზინნიკ-კატალიზატორის კომპლექსი და არა როგორც კატალიზატორი-მონომერი. თუ დაამატებთ, მაგალითად, ალკოჰოლს, ფენოლს, მაშინ პოლიმერიზაციის პროცესში შეგვიძლია ავიღოთ პოლიბუტადინი 1,2 სტრუქტურით.


ლანციუგას გაპარსვა სახლის დღეებისთვის, როგორც პროტონების და შენობის შემწირველები, სანამ ლანწუგს ვიპარსავ, ბაგატოხი შეიძლება არც ისე კარგი იყოს!

რეაქცია მონომერის აღებამდე. შედეგად, იქმნება მაკრომოლეკულები, რათა შური იძიონ აქტიური ცენტრებისა და პოლიმერიზაციის განვითარებისათვის. Їх ეწოდება "ცოცხალ" პოლიმერებს. როდესაც ასეთ პოლიმერს ემატება მონომერის ახალი ნაწილი, მისი მოლეკულური წონა იზრდება. როგორც კი დაემატება ერთი მონომერი, მაშინ იქმნება ბლოკპოლიმერი.

პოლიმერიზაციისას ორგანომეტალური ნაკვერჩხლებით და გუბეებით სახლის გარეთ, შეგიძლიათ ლანცეტის გაპარსვა. მოლეკულური წონის იდეალში ჩაძირვის ციკლით არის მონომერის საწყისი წერტილი: კატალიზატორი
ვისნოვიკი:


  1. ოსკილკი თვითმმართველობის ჭრის ლანცუგას ანიონური პოლიმერიზაციის დროს არ დაიკარგება, მაშინ შესაძლებელია პოლიმერის მოლეკულური წონის მონოდისპერსიის ამოღება. ძირითადი სიტყვები ადამიანისთვის:

  • საყოფაცხოვრებო ხილვადობა:

  • კარგი ცვლილება (აქტიური ცენტრების დამტკიცების სიჩქარე დიდია).

2. "ცოცხალ" პოლიმერში საპარსი ლანჩის გასაპარსავად შესაძლებელია მცირე ნაჭრების შემოტანა და მცირე ზომის ნაჭრებით ოლიგომერების ამოღება.

ანიონური პოლიმერიზაციით, აქტიური ცენტრის ანიონური პოლიმერიზაცია დაკავშირებულია ანიონური პოლიმერიზაციის ნახშირბადთან, ხშირად ანიონურ და ანიონურ კოორდინაციასთან. ლითონ -ორგანული ნაპერწკლების არსებობის პოლიმერიზაციამდე, ის გადის კატალიზატორების სამრეწველო კომპლექსის - მონომერის შექმნის სტადიას, რომელიც წარმოადგენს მონომერული სახვევების კატალიზატორს საკოორდინაციო კავშირებით. უკვე რეაქციის გონების შუა პოლარობიდან, პოლიმერიზაციის მექანიზმი შეიძლება შეიცვალოს წმინდა იონურიდან იონურ - კოორდინირებული და ნავპაკი.

როდესაც სტირენი პოლიმერიზდება ამიდ კალიუმის თანდასწრებით, მაკრომოლეკულა ხდება პოლისტიროლი, ამიდ კალიუმის არსებობისას პოლისტიროლის ჯგუფი იცვლება NH 2 ჯგუფით. მოლეკულური წონის პოლიმერიზაციის ტემპერატურის კორექტირებით, პოლიმერი იცვლება. ლანწუგის გაპარსვა ჩანს ამიაკთან კარბონიუმის ურთიერთქმედებისას პროტონის ამიაკზე გადატანის და იონის რეგენერაციის შედეგად.

უცხო ლითონების ამიდებთან ერთად იგივე პოლიმერიზებული აკრილის მჟავები - მეთილ მეტაკრილატი, აკრილონიტრილი, მეტაკრილონიტრილი. იმისათვის, რომ მონომერმა დაიკავოს ადგილი ელექტრონეგატიური შუამავლების, ანუ ელექტრონების მიმღებთა და ანიონურ პოლიმერიზაციაში საქმიანობის ფართო სპექტრის დამკვიდრების მიზნით.

ასეთი პოლიმერიზაციის განსაკუთრებული მახასიათებელია მონომერის ორფუნქციური გამოყენება. BM მოდის ერთ ფუნქციაში. პოლიმერიზაციის დროს ლანცეგის ზრდის რეაქციაში მონაწილეობს კატალიზატორის მეორე ცენტრი - ლითონი და ალკილი (პოლიმერიზაციის ორ ცენტრიანი მექანიზმი).

მექანიზმი ბოლომდე არ არის დანერგილი და დასაკეციც კია. იგი გადადის, როდესაც მონომერული მოლეკულა გადადის, ის გადადის კომპლექსში კატალიზატორთან ერთად.

ასეთ კომპლექსებში, ლითონის სახვევები მონომერული საკოორდინაციო კომპლექსით, პოლიმერიზაციას, რომელიც ეწინააღმდეგება ამგვარი კომპლექსების განცხადებებს, ეწოდება ანიონური - კოორდინირებული პოლიმერიზაცია.

ანიონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში, ლანციგის ზრდა მხარს უჭერს კარბონაციის მონაწილეობას, ან თუნდაც ფსონს; მზარდი მაკრომოლეკულების მთელი კინცევის ჯგუფით, ის სტაბილურია მაღალი აქტივობით იმავე საათში. ამასთან, ანონა პოლიმერიზაცია სახლის გარეთ საათამდე, შესაძლებელია გამოიწვიოს ლანჩის გაპარსვა, შემოდგომაზე ბაგატექის შემთხვევაში შეიძლება გაკეთდეს ლანჩის გაპარსვის გარეშე, მონომერის სრულად მოცილებამდე. ამგვარი პოლიმერიზაციის შედეგად იქმნება პოლიმერიზაცია, მაკრომოლეკულები, რომლებიც ხდება აქტიურ ცენტრში და ვითარდება პოლიმერიზაცია. ამ პოლიმერებს ეწოდება "ცოცხალი" პოლიმერები. როდესაც დაემატება ასეთ პოლიმერს, მონომერის ახალ ნაწილს, ზრდის მოლეკულურ წონას.

"ცოცხალი" პოლიმერების განსაკუთრებულობა:

  • - როდესაც დაემატება "ცოცხალ" პოლიმერებს, ან ერთი და იმავე მონომერის ოლიგომერებს, ბლოკ პოლიმერების მორთვა შესაძლებელია ("ცოცხალი" მაკრომოლეკულების მინიჭების მეთოდი);
  • "ცოცხალი" პოლიმერი ლანცეტის დასაჭრელად შეიძლება შევიდეს ცალკეულ პოლიმერებში და მორთული პოლიმერები მოქნილი ფუნქციონალური ჯგუფებით, ასევე ბლოკის კოპოლიმერების სინთეზში დიდი მრავალფეროვნება ჰეტეროხაინ ოლიგომერებთან.

კლდის დანარჩენ ნაწილში არის ანიონოს უფრო ფართო გაფართოება - ზიგლერის - ნატას რთული კატალიზატორების არსებობის პოლიმერიზაციის კოორდინაცია. (მთელი მეთოდი მანკიერია სტერეორეგულარული პოლიმერების სამრეწველო სინთეზში.) ზიგლერ-ნატას კატალიზატორების საწყობში შედის ქლორის IV-VII ჯგუფების ლითონ-ორგანული ნაპერწკლები I-III ჯგუფები გარდამავალი ვალენტობით. ნაიბულში ხშირად გამოიყენება ალუმინისა და ტიტანის ქლორიდის ორგანომეტალური მასალის შესაქმნელად, რადგანაც ადვილია საკოორდინაციო კავშირების დამყარება. ასეთი რთული კატალიზატორები არ არის დამონტაჟებული ბუდოვაში, მაგრამ ის გადადის, მაგრამ სუნი არის ბიმეტალური კომპლექსი საკოორდინაციო კავშირებით.

პოლიმერიზაციის პოლიმერიზაციის გავრცელება სინთეზური პოლიმერების მოლეკულური ჩიხის კონფორმაციიდან პირველად ნაჩვენებია დამტკიცებული პოლიპეპტიდებისგან ამინომჟავების N - კარბოქსინანგიდრიდების პოლიმერიზაციის გამოყენებისას. ამავდროულად, რეაქცია ეწინააღმდეგება 2 ეტაპად, რომლებიც შემუშავებულია სიჩქარისთვის. პროცესის 1 ეტაპი ჩვეულებრივ ხდება მშვიდად, სანამ ოლიგომერი არ ჩამოყალიბდება, ის გადაიქცევა სპირალად, მაღალი მოლეკულური წონის პოლიპეპტიდის რეაქციის გამო. იზომერული ამინომჟავების რეაქციის ჯამში ყოფნა ამცირებს პოლიმერიზაციის სიჩქარეს.

მიზეზის გამო, დადგენილია კონფორმაციის უშუალო როლი, რათა შეიქმნას მოლეკულური ლანჩი ვინილის მონომერზე გადატანილი ბუშტის პოლიმერიზაციის პროცესში. თვალსაზრისით, შევხედოთ ბუნებისა და ტემპერატურის შემოდინებას ღვინის მცენარეების პოლიმერიზაციის სტერეო სპეციალობაში. ამრიგად, ნაჩვენებია, რომ სტირენის პოლიმერიზაციის პოლიმერიზაცია ბენზოლში ტრიფენილმეთილკალიის თანდასწრებით უნდა იქნეს მიყვანილი პოლისტიროლთან ატაქტიკურ დონეზე, ხოლო სტერეოლეგალური პოლიმერი უნდა იქნას გამოყენებული კატალიზატორთან ჰექსანში. ეგრეთ წოდებული სულიერი პოლიმერიზაციის პოზიცია შეიძლება აიხსნას ზრდასრული მაკრომოლეკულების პოლისტიროლის ხერხემლის დიდი სტილით პოლიმერიზაციის დროს ბინძურ ბენზოლზე დაფუძნებულ ბოთლში-ჰექსანში. ანალოგიური წესრიგი გამოიყენება პოლისტიროლის სტერეორეგულურობის ახსნისას ნახშირწყლების შუაგულში -30 ° C- ზე ბუტილითიუმის არსებობის პოლიმერიზაციისას და სტერეოსპეციფიურობის ხილვადობისას სტირონის პოლიმერიზაციისას ტემპერატურის კატალიზატორით. ასევე არსებობს ახალი უშუალო მიდგომა სტერეოპეციფიკური პოლიმერიზაციის მექანიზმის შემუშავებისათვის, რომელიც შესანიშნავად ცაკავა, მე მინდა სიმებიანი კონცეფციის ფუძისთვის რამდენიმე ექსპერიმენტული მონაცემი იყოს.

პოლიმერები შეიძლება აღმოიფხვრას არა მხოლოდ ლანტიუგის რადიკალური პოლიმერიზაციის რეაქციებით, არამედ ლანსეიუგის რეაქციებით, რომლებშიც ლანციუგის ზრდა არ არის ვილნიური მაკრორადიკა, არამედ მაკროიონები. სოიოს რძის წართმევის ასეთ გზას ჰქვია იონური პოლიმერიზაცია,და იონურ მექანიზმში მონომერების იონურ ნაწილებად დაშორებულ გამოსვლებს ეწოდება კატალიზატორები

ტყუილად ნიშნიდან მზარდი მაკრო მუხტი კატიონიі ანიონუპოლიმერიზაცია კათიონური პოლიმერიზაციის დროს, დადებითი მუხტი ნახშირბადის ატომზე გვხვდება ლანციუგას (კარბოკაციის) ზრდის ბოლოს. ღვინის საფასური ინიციაციისა და აღიარების ეტაპზე ლანჩის გაპარსვისას ან გადატანისას. ანიონური პოლიმერიზაციით, მზარდი მაკროიონივის (კარბონიუმი) მუხტი უარყოფითია.

იონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში შესაძლებელია ნახოთ იგივე ელემენტარული სტადიები, ასევე რადიკალებში: ინოვაცია, ზრდა, გაპარსვა და ლანჩის გადატანა. პოლიმერიზაცია იონური კატალიზატორების ინექციით გამოიწვევს უფრო დიდ, ნაკლებად რადიკალურ ლიკვიდურობას და შეამცირებს უფრო დიდი მოლეკულური წონის პოლიმერიზაციას. რეაქტიული სისტემა სხვადასხვა იონურ პოლიმერიზაციაში ხშირად არაერთგვაროვანია (არაორგანული ან ორგანომეტალური მყარი კატალიზატორი და იშვიათი ორგანული მონომერი).

მანამდე პოლიმერიზაცია ასევე ხორციელდება ისე, რომ მონომერის კოორდინაცია მყარი კატალიზატორის ზედაპირზე (კოორდინაცია-იონა პოლიმერიზაცია).კატალიზატორის ზედაპირი განსაკუთრებულ როლს ასრულებს მატრიცაში, როგორც მონომერის შესვლის საწყისი რიგი მზარდ ლანსში მონომერული ბილიკების მოწესრიგებული ფართო ვარდნით. კოორდინაცია-იონური პოლიმერიზაცია პოლიმერიზაციის ყველა სტერეორეგულურობის აღიარებისთვის.

კატალიზატორები კათიონური პოლიმერიზაციაє ძლიერი ელექტროაცეპტორის მონაცემები. ტიპიური კატალიზატორები პროტონული მჟავებისთვის (H 2 S0 4, HC10 4, H 3 P0 4 და შიგნით) და I აპროტული მჟავები (BF 3, ZnCl 2, A1C1 3, TiCl 4 და შიგნით) პირველი სიტყვების - პროტონების დონორები , რომლებსაც ეძახიან sp_vkatalizator.

კათიონური პოლიმერიზაციისას ადვილია ვინილის და დივინილის სერიის მონომერების შეყვანა და ქვემეხების ელექტრონონორნული შუამავლების შეცვლა, მაგალითად, პროპილენი, ბ-მეთილსტირენი, აკრილის და მეტაკრილის მჟავების ესტერები. აქტიური კათიონური პოლიმერიზაციისას ასევე არსებობს ჰეტეროციკლური მონომერები: ოლეფინის ოქსიდი, ლაქტონი, კარბონილის შემცველი ნაერთების რაოდენობა, მაგალითად, ფორმალდეჰიდი.

კათიონური პოლიმერიზაცია უნდა გარემონტდეს, რადგან კატალიზატორი, კატალიზურ გადამყვანთან ერთად, ქმნის რთულ ხსნარს, ძლიერი მჟავის მსგავსად. რეაქციულ შუა ადგილზე არის დისოციაცია, მაგალითად:

მომგებიანი პროტონი მიმაგრებულია მონომერულ მოლეკულაზე, რის შედეგადაც იონური ორთქლი წარმოიქმნება, შემდეგ კი ინახება ნახშირბადის იონიდან და რთული კოლეგადან:

ორი რეაქცია ქმნის კათიონური პოლიმერიზაციის სტადიას.

ლანციუგას პოლუსის ზრდა არის მონომერული მოლეკულების უკანასკნელი გადაცემა კარბონიუმის იონზე, რომლის დროსაც დადებითი მუხტი ჩნდება ლანციუგას ბოლოს:

ნახშირბადის იონი პოლარიზებს მონომერულ მოლეკულას ისე, რომ იგი შედის სინგულარულ წესრიგში, ხოლო მაკრომოლეკულები ქმნიან რეგულარულ სტრუქტურას.

გაპარსვის შემდეგ ლანციგი რეკომბინირების გზით, ან არაპროპორციულობა ავადმყოფობის მთელ სპექტრში იონების ერთიდაიგივე მუხტის გამოჩენით. როდესაც ნეიტრალური მოლეკულა იქმნება, წარმოიქმნება პოლიმერი მეტროთი C = C- ბმულით ბოლოს და წარმოიქმნება გარე კატალიზური კომპლექსი:

კათიონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში, ანუ რადიკალური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში, ლანჩის გადატანა მონომერსა და ღეროზე ხელს უშლის:

ამრიგად, ვინაიდან კათიონური პოლიმერიზაცია დაკავშირებულია ფსონის განცხადებებთან და დისოციაციასთან, მაშინ შუაგულის ელექტრული შეღწევა ხდება პროცესში. სუტას დიელექტრიკული შეღწევადობის რეგულირება დააჩქარებს პროცესს და პოლიმერის მოლეკულური წონის შესახებ მცირე ცოდნა არსებობს. რადიკალური კათიონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში იგი ხასიათდება დაბალი ენერგიის გააქტიურებით (60 კჯ / მოლი);

კატალიზატორები ანიონური პოლიმერიზაციაემსახურება ელექტრონების დონორებს: ლითონის გუბეები, მდელოები, ჰიდრიდები და ლითონების ფონზე, ორგანომეტალური პროდუქტები. ანიონური პოლიმერიზაციის რეაქციებში, ყველაზე აქტიური ვინილის მონომერიზაცია ელექტრონულ მიმღებ შუამავლებთან ერთად, მაგალითად, სტირენი CH 2 = CH-C 6 H 5 აკრილონიტრილი CH 2 = CH-C = N. ის არ ატარებს უარყოფით მუხტს, მაგრამ lanceyug- ის ზრდა თავისთავად არის მაკროანიონი.

ანიონური პოლიმერიზაციის მექანიზმი ამერიკული ლითონებისა და მეტალის ორგანული მცენარეების თანდასწრებით აღწერილია იმავე სქემებით. ამრიგად, სტიროლის პოლიმერიზაცია მშობლიური ამიაკის შუაგულში, რომელიც კატალიზირებულია ნატრიუმის ამიდით, ეწინააღმდეგება ამ გზით.

Zrostannya lantsyuga:

ასე რომ მონომერული მოლეკულა შეიძლება გამოყენებულ იქნას იონებსა და იონებს შორის.

ლანციგუას გაპარსვა, ისევე როგორც კათიონური პოლიმერიზაციის დროს, ზრდის წინააღმდეგობის გაწევის არასწორი გზა იმავე მუხტის გამოვლინების გზით. ის ყველაზე ხშირად ჩანს ლანცეტის საცალო ან მონომერზე გადაცემის რეაქციების შედეგად:

როგორც ლითონის ანიონური პოლიმერიზაციის კატალიზატორი (Li, Na), შემდეგ ინოვაციის ეტაპზე იონური რადიკალებიმონომერი, რომელიც გამოიყენება ორ ცენტრიან ორგანომეტალურ მცენარედ გარდაქმნის მიზნით - ბიანიონილანციგის ზრდა იზრდება მონომერის მიწოდებაში იონური იონების ფსონებით ბიანიონის ორივე ცენტრში, ამიტომ ლანციგი იზრდება ერთდროულად ორ სწორ ხაზზე. ასე რომ, მივიღოთ პოლიმერიზაცია ბუტადინუ ლითონის ნატრიუმის დღისთვის:

ინციდენტი


ლანციგის ზრდა (ბიანიონის ორივე ბოლოზე)


პოლიმერიზაციის მთელი სახეობა, საფენები რადიკალური იონებით, ციკავი დრო, ასე რომ არსებობს შესაძლებლობა ამოიღონ "ცოცხალი" პოლიმერული ლანჩები, ასე რომ მზარდი მაკრობიანიონი არის პოლიმერიზაციის განვითარების ტრივიალური საათი. გაიზრდება ლანჩის გაპარსვა ნავიგაციისთვის დისტრიბუტორზე გადაცემის გზით ან ჩართვის მონომერი გაიზრდება. პოლიმერიზაცია გამოიყენება მხოლოდ მთლიანი მონომერის ასაღებად. პოლიმერები, რომლებსაც გააჩნიათ მეთოდი, ახასიათებს მოლეკულური წონის მაღალი ღირებულებები და დაბალი პოლიდისპერსიულობა.

პოლიმერიზაციის გამოცხადება ეფექტურია დაბალ ტემპერატურაზე საიმედო ჯანსაღ (დეატერირებულ) და დრენირებულ მთავარ ბუნებაში.

კოორდინაცია-იონაპოლიმერიზაცია ეფექტურია სხვადასხვა სახის რთული კატალიზატორებისთვის, რომლებიც ძალიან ენერგიული იქნება. ასეთი კატალიზატორები არის კომპლექსები, რომლებიც შეიძლება შეიქმნას D.I. პერიოდული სისტემის I-III ჯგუფების მეტალების ალკილების ურთიერთქმედების დროს. მენდელეევი IV-VIII ჯგუფების გარდამავალი ლითონების ჰალოგენებით. ტიპიური კატალიზატორი არის ტრიეთილლამუმინის და ტიტანის ტრიქლორიდის კომპლექსი:

ინოვაციის ეტაპზე კატალიზატორის კომპლექსის ტიტანის ატომი მონომერულია კოორდინირებული სინგლის რანგით. ასეთი კოორდინაციით, შემოღებულია მონომერული ბმულების გათავისუფლება და კავშირების ხელახალი გამოშვება კატალიზატორის კომპლექსში. ვინიკაკის p- კომპლექსი მონომერებით და კატალიზატორით. ასე რომ, პროპილენის სტერეოპეციფიკური პოლიმერიზაციის ინოვაცია შეიძლება განხორციელდეს შემდეგი თანმიმდევრობით:


p- კომპლექსი ხელახლა დაჯგუფდება ექვსწევრიან რგოლში, vსტრუქტურა, რომლის მონომერიც შეიძლება გამოყენებულ იქნას:

გარდა ამისა, წარმოიქმნება კონკრეტული სტრუქტურის კატალიზატორის კომპლექსი, პირველი მონომერული ლანკა არის მძიმეების სფეროში. კანის შემტევი მონომერული ლანჩის შემთხვევაში ის გადის p კომპლექსის გადაჯგუფების ჩამოყალიბების სტადიას და ლანცეტის პოლიმერული იაკ ბი ზრდა ნაჩვენებია კატალიზატორის სახით:


ზოგადად, ეს არ ხდება რადიკალური, არა კათიონური პოლიმერიზაციის, ან ანიონური პოლიმერიზაციის შემთხვევაში.

მაკრომოლეკულების დამყარების კოორდინაციურ-იონური პოლიმერიზაციისას, დამახასიათებელია არა მხოლოდ მონომერული ლანოკების ქიმიურად რეგულარული წარმოება (რაც არ არის რთული პოლიმერიზაციის საკითხი), მთლიანად ღია სივრცეში ატომური შეღწევის შუაგულში. კოორდინაცია-იონური პოლიმერიზაციის დროს სინთეზირებული პოლიმერების მაკრომოლეკულების სტერეოსპეციფიურობა ზრუნავს ბუნებაზე რთული კატალიზატორი.მიეცით ალუმინის და ტიტანის ანალოგიური სტრუქტურა, თუმცა მიღებული ოკრემო, არა სტერეოსპეციფიკური კატალიზატორები.

16. პოლიკონდენსაციის რეაქციების ტიპი და პრინციპი

ქიმიური ნახშირწყლების პოლიკონდენსაციის პოლიმერი

პოლიმერიზაციის წესრიგის პოლიკონდენსაცია სოიოს რძის აღმოფხვრის ერთ -ერთი მთავარი მეთოდია. პოლიკონდენსაციამას ეწოდება პოლიმერების ჩამოყალიბების ეტაპობრივი პროცესი ორი ან მეტი მრავალფუნქციური სისტემიდან, რომელსაც ზედამხედველობას უწევს დაბალი მოლეკულური წონის მეტყველების უმეტესობა (წყალი, ალკოჰოლები, წყალბადის ჰალოგენიდები და ა. აუცილებელი გონებრივი პოლიკონდენსაცია არის მოლეკულების რეაქციაში მონაწილეობა, რომელთა კანი შურს იძიებს ორ ან მეტ ფუნქციურ ჯგუფზე, რაც ამყარებს ურთიერთქმედებას ერთმანეთთან. პოლიციის კონდენსაციის პროცესი შეიძლება შესრულდეს გარე მნახველში სპექტაკლების შემდეგი თანმიმდევრობით:

de A და B- ჭარბი რეაქციის მოლეკულები; a და b - ფუნქციური ჯგუფები; ab არის დაბალი მოლეკულური წონის პროდუქტი.

დაინერგა სქემა პოლიკონდენსაციის დროს პოლიმერის ეტაპობრივი განათების საჩვენებლად: მონომერული მოლეკულების კომბინაცია ერთმანეთსა და დიმერების ნაკრებებს შორის, ხოლო დიმერები გარდაიქმნება ტრიმერად, ტრიმერად - ტეტრამერში და ა.შ. ოლიგომერიფუნქციონალური ჯგუფების აშკარა დამკვიდრება, ოლიგომერებს შეუძლიათ ურთიერთქმედება საკუთარ თავთან და მათ შორის და მონომერებთან. ასეთი ურთიერთქმედება არის პოლიმერული ლანცერის განვითარების საფუძველი. ისევე როგორც სხვადასხვა მონომერების მოლეკულები განლაგებულია ორ ფუნქციურობაში ჯგუფები, პოლიმერული ლანცეტის ზრდა აგებულია ერთ სწორ ხაზზე და დადგენილია მაკრომოლეკულების ხაზი. სახეობების მონომერების მოლეკულებში ორზე მეტი ფუნქციური ჯგუფის არსებობა უნდა წარმოიქმნას კვანძოვანი მაკრომოლეკულების, ან იგივე (ტრივიალური) სტრუქტურების ჩამოყალიბებამდე. ორფუნქციური მეტყველება შეიძლება დაიყოს იმავე არანორმალური ბიუჯეტის ფუნქციურ ჯგუფებად. ურთიერთქმედების დერმული მოქმედების შედეგად, პროდუქტი დამყარებულია ფუნქციურ ფუნქციურ ჯგუფებთან, რომლებიც შემდგომი ურთიერთქმედებაა. მაგალითად, პოლიამიდის მორთვა შესაძლებელია დიამინებით და დიკარბოქსილის მჟავებით ან ამინომჟავებით. რეაქციის პირველ ეტაპზე დიმერი იქმნება, რადგან ისინი გარდაიქმნება უფრო მაღალი მოლეკულური წონის პროდუქტებად:


სამი ტეტრაფუნქციური გამოსვლა, ისევე როგორც ბიფუნქციური სიტყვების ჯამი, შეიძლება გამოყენებულ იქნას პროდუქტის პოლიკონდენსაციის შემთხვევაში. მაგალითად, გლიცერინის კონდენსაცია ფტალინის მჟავით შეურაცხმყოფელი სქემის წინააღმდეგ:

1. ოსვიტა დიმერი:

2. საცალო პროდუქციის ოსვიტა:

3. ტრივიალური სტრუქტურების ოსვიტა ნაფთის პროდუქტებიდან:

შესაძლებელია პოლიმერიზაციის პოლიკონდენსაციის არაერთი მითითების დაზუსტება.

1. პოლიმერიზაცია - lantsyugovy პროცესი, რომელიც მიდის მიღმა მექანიზმი დაშვების; პოლიკონდენსაცია არის პროცესის ნაწილი, რომელიც ჩამორჩება ჩანაცვლების მექანიზმს. პოლიკონდენსაციის პროცესის უახლოეს ეტაპებზე სამრეწველო პროდუქცია ჩანს და ახასიათებს.

2. პოლიმერიზაცია არ აკონტროლებს დაბალი მოლეკულური წონის პროდუქტების გარეგნობას; როდესაც პოლიკონდენსაცია ხდება, ის დიდი რაოდენობით ჩნდება.

3. დაბალი მოლეკულური წონის პროდუქტის ხედვა არის საკუთარი თავის წარმოება ორ განსაკუთრებულ მახასიათებლამდე: პოლიმერის მოლეკულური ლანკის განმეორებითი ლანკის ქიმიური სტრუქტურა, პოლიკონდენსაციით უარყოფილი, არ განიხილება კონკრეტული მონომერების საწყობი; სხვაგვარად, დაბალი მოლეკულური წონის რეაქციის პროდუქტი შეიძლება ნახოთ პოლიმერულ მოლეკულასთან ერთად სხვადასხვა გამოსვლებში. ცე ნიშნავს დადგენილი თანაბარი რეაქციის ჩავარდნას. შესაძლებელია დაბალი მოლეკულური წონის პროდუქტის შეცვლა რეაქციის სფეროდან პოლიმერების დიდ რაოდენობაზე.

4. მოლეკულური წონის პოლიმერიზაციის დროს პოლიმერი, როგორც წესი, არ დევს წვრილმანი რეაქციების სახით; პოლიკონდენსაციის შემთხვევაში, არ გაიზრდება საპროტესტო რეაქციის სამყაროში.

არაგონივრული მეტყველების ფუნქციური ჯგუფების ბუნებიდან პოლიკონდენსაცია ემატება ჰომოფუნქციურიі ჰეტეროფუნაციონალურიიგივე ქიმიური ბუნების ფუნქციური ჯგუფების ურთიერთქმედების შედეგად განხილვის პროცესი ჰომოპოლიკონდენსაცია.ჰომოპოლიკონდენსაცია გამოიყენება გლიკოლებიდან, მაგალითად, პოლიეთერების მოსაშორებლად:

ჰეტეროპოლიური კონდენსაციაარის სხვადასხვა ქიმიური ბუნების ფუნქციურ ჯგუფებს შორის ურთიერთქმედების პროცესი. ჰეტეროპოლიკონდენსაციის გამოყენებამ შეიძლება ხელი შეუწყოს დიამინების ურთიერთქმედებას დიქლორანგიდრიდამებთან:

უკვე ბუდოვიდან და სხვა პატარა მდინარეებიდან, პოლიკონდენსაცია შეიძლება წარმოდგენილი იყოს სხვადასხვა სახის ქიმიური პროცესებით: ერიფიკაცია, ამინუანია, ამიდუვანია, ციკლიზაცია და ა. პოლიკონდენსაცია არის ჰეტერო-ლანსიანი პოლიმერების უარყოფის მთავარი მეთოდი.

პოლიკონდენსაციის შემთხვევაში, მონომერებს შორის სტოიომეტრიული თანაფარდობის ღირებულება დიდია, მაგრამ ღირებულების მთავარი ცვლილება არის მაღალი მოლეკულური წონის სოიოს რძის უარყოფა. ისევე როგორც მონომერების შემცირება მოლეკულური წონის ჯამში, ისე რომ ორივე ტიპის მონომერების ფუნქციური ჯგუფები აღმოჩნდეს ჩვეულებრივ რაოდენობით, პოლიკონდენსაციის პროცესის პროცესი ბოლომდე, ზოგადად. რეაქტიული ჯამიც კი, ერთ -ერთი მონომერი შეიცვლება ჭარბად, პოლიკონდენსაციის პროცესი გააპროტესტა ჩუმად, თუკი ნაწილაკების უმცირესი რაოდენობის მონომერი ვიტრიზდება. ზოგადად, მაკრომოლეკულებში რეაქციის დასრულების მომენტში, ცნობილია, რომ ორივე ბოლოში არსებული პოლიმერი არის კომპონენტის ერთიდაიგივე ფუნქციური ჯგუფი, რაც ჭარბია რეაქციის გარემოში. პოლიკონდენსაციის პროცესი დასასრულს უახლოვდება და პოლიმერის მოლეკულური წონა მცირდება. ანალოგიური შედეგი ხელს უწყობს, მიუხედავად იმისა, რომ, მაგალითად, ორი ბიფუნქციური ერთეულის მოლეკულური ჯამი უნდა შევიდეს ერთფუნქციონალურში. ერთფუნქციური მეტყველება ბლოკავს ერთი და იმავე ტიპის ფუნქციურ ჯგუფებს, რის შედეგადაც მიეკუთვნება პოლიკონდენსაციის პროცესს. ასეთი მეთოდი გამოიყენება პრაქტიკაში, თუ პოლიამიდების სინთეზის დროს დიამინებისა და დიკარბოქსილის მჟავების ჯამის რეაქციაში, დაამატეთ მონოკარბოქსილის მჟავის დანამატები.

პროცესის მსვლელობისას გამოუყენებელი გამოსვლების კომუნიკაციის ტექნიკური მახასიათებლები შეიძლება გაუარესდეს, რადგან გამოსვლები შეიძლება გაიზარდოს არასტაბილურობით და ასევე, რეაქციის მსვლელობისას, შეიცვალოს ფუნქციური ჯგუფების ბუნება. გამოიწვია.

ტემპერატურის გაზრდა (ყველაზე მაღალ ტემპერატურაზე) აჩქარებს პოლიკონდენსაციის რეაქციას, რაც აადვილებს დაბალი მოლეკულური წონის პროდუქტის ნახვას, მაგრამ თანაბრად მნიშვნელოვანი პოლიკონდენსაციის შემთხვევაში აუცილებელია პოლიკონდენსაციის ცვლილება დღის ბოლო ნახევარი. ზოგიერთ შემთხვევაში, ტემპერატურის რყევები ცვლის რეაქციის გზას და პროდუქტის ბუნებას.

გასტროგურუ 2017 წ